2025-10-21
李巧伟课题组Nat. Chem.:无限连接的有机单元实现孔分区金属有机框架

金属有机框架(MOF)的合成主要以金属离子与有机小分子作为构筑单元,所得框架中无论是无机组分还是有机组分通常展现出整体无延伸性的离散型分布特征。制备拥有连续纯有机或纯无机子网格结构的MOF框架,是合成化学领域面临的一项极具难度的挑战。尽管无机子网格(例如一维及二维无限的金属氧、卤化物及磷酸盐结构等)已被作为具有无限连接性的单元来构筑MOF,但是以具备无限连接性的有机结构为构筑单元,与无机次级构造单元(SBU)协同构建MOF晶体的研究,目前尚未见报道。究其原因,在于聚合物一维有机链或二维有机层存在结构无序性,这使得它们很难成为网格材料中结构明确的构筑单元。近20年来迅速发展的共价有机框架(COF)实现了有机单元的无限且精准的排列。因此从理论上讲,将COF作为子网格引入MOF材料的设想是完全可行的。将上述想法实现,我们需要直面此类框架合成的多重挑战:COF本身无法溶解,且通常缺乏能与金属离子发生配位作用的结合基团。一锅法直接合成虽能规避溶解性问题,但仍需精心设计具有高度空间匹配性与化学反应一对一选择性的多种合成子。此外,只有对共价键合(linkage)与配位键合进行精细调控,确保多个键合反